Гидроксильное число

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ

Гидроксильным числом (I_OH) называют количество калия гидроксида, выраженное в миллиграммах, эквивалентное суммарному количеству кислоты, присутствующей в растворе после ацилирования 1 г испытуемого образца. Данный показатель определяется при анализе жиров и жирных масел.

Гидроксильное число характеризует число гидроксильных групп в веществе.

Гидроксильное число может быть определено одним из трёх методов.

Метод 1

В мерную колбу вместимостью 150 мл, снабжённую обратным холодильником, помещают точную навеску испытуемого образца, указанную в табл. 1, если не указано иначе в фармакопейной статье, и прибавляют уксусного ангидрида раствор 25 % (о/о) в безводном пиридине (ацилирующий агент) в количестве, указанном в табл. 1. Нагревают колбу на кипящей водяной бане в течение 1 ч, поддерживая уровень воды в бане на 2,5 см выше уровня жидкости в колбе. Вынимают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Прибавляют 5 мл воды через верхний конец холодильника. При появлении помутнения прибавляют пиридин до образования прозрачного раствора, отмечая прибавленный объём. Колбу встряхивают и снова помещают на водяную баню на 10 мин. Вынимают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Промывают холодильник и стенки колбы 5 мл спирта 96 %, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину. Содержимое колбы титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым, используя 0,2 мл фенолфталеина раствора 1 % в качестве индикатора. Параллельно проводят контрольный опыт.

Таблица 1 -  Навеска испытуемого образца и объём ацилирующего агента в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

Гидроксильное число (I_OH) вычисляют по формуле:

Метод 2

В коническую колбу с притёртой пробкой вместимостью 5 мл помещают точную навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, и прибавляют 2,0 мл пропионового ангидрида реактива. Колбу закрывают, встряхивают до полного растворения испытуемого образца и оставляют на 2 ч. Содержимое колбы переносят в коническую колбу вместимостью 500 мл, содержащую 25,0 мл анилина раствора 0,9 % в циклогексане и 30 мл уксусной кислоты ледяной. Содержимое колбы перемешивают круговым движением и выдерживают 5 мин. Прибавляют 0,05 мл кристаллического фиолетового раствора 0,5 % и титруют 0,1 М раствором хлорной кислоты до появления изумрудно-зелёного окрашивания. Параллельно проводят контрольный опыт.

Гидроксильное число (I_OH) вычисляют по формуле:

Полученное значение гидроксильного числа пересчитывают с поправкой на содержание воды по формуле:

Метод 3

В коническую колбу с притёртой пробкой вместимостью 250 мл помещают точную навеску испытуемого вещества, указанную в табл. 2, и прибавляют 5 мл смеси пиридина и уксусного ангидрида (3:1), вскрытых непосредственно перед использованием или свежеперегнанных. Нагревают колбу с обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 1 ч, прибавляют 10 мл воды через холодильник и нагревают ещё 10 мин. Охлаждают и прибавляют 25 мл бутанола, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым: сначала через холодильник прибавляют 15 мл бутанола, затем, отсоединив холодильник, промывают стенки колбы 10 мл бутанола. Прибавляют 1 мл фенолфталеина раствора 1 % и титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым. Параллельно проводят контрольный опыт.

Определение свободных кислот. В коническую колбу вместимостью 125 мл помещают 10 г (точная навеска) испытуемого вещества, прибавляют 10 мл свежеперегнанного пиридина, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину, прибавляют 1 мл фенолфталеина раствора 1 % и титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым.

Гидроксильное число (I _OH) вычисляют по формуле:

Таблица 2 - Навеска испытуемого вещества в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

При анализе окрашенных жирных масел и жиров конечную точку титрования устанавливают потенциометрически (ОФС «Потенциометрическое титрование»).