Общие реакции на подлинность

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ

ОФС.1.2.2.0001

ОБЩИЕ РЕАКЦИИ НА ПОДЛИННОСТЬ

АЛКАЛОИДЫ

Навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, растворяют в 5 мл воды, прибавляют хлористоводородную кислоту разведённую 7,3 % до кислой реакции (ОФС «Зависимость между реакцией раствора, приблизительным значением рН и цветом индикаторов»), прибавляют 1 мл калия йодвисмутата раствора, тотчас образуется осадок оранжевого или оранжево-красного цвета.

АЛЮМИНИЙ

Около 15 мг испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 % и около 0,5 мл тиоацетамида реактива; осадок не образуется. Затем по каплям прибавляют натрия гидроксида раствор 8,5 %; образуется гелеобразный белый осадок, растворимый при последующем прибавлении натрия гидроксида раствора 8,5 %. Постепенно прибавляют аммония хлорида раствор 10,7 %; вновь образуется гелеобразный белый осадок.

АМИНЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПЕРВИЧНЫЕ

Испытуемый раствор, указанный в фармакопейной статье, подкисляют хлористоводородной кислотой разведённой 7,3 %, прибавляют 0,2 мл натрия нитрита раствора 10 % и через 1–2 мин прибавляют 1 мл β-нафтола щелочного раствора 5 %; появляется интенсивное оранжевое или красное окрашивание и, как правило, образуется осадок такого же цвета.

АММОНИЯ СОЛИ

К испытуемому раствору, указанному в фармакопейной статье, прибавляют 0,2 г магния оксида. Через полученную смесь пропускают поток воздуха и направляют образующийся при этом газ в смесь 1 мл 0,1 М раствора хлористоводородной кислоты и 0,05 мл метилового красного раствора 0,05 %; окраска индикатора становится жёлтой. При прибавлении 1 мл свежеприготовленного натрия кобальтинитрита раствора 10 % образуется осадок жёлтого цвета.

АММОНИЯ СОЛИ И СОЛИ ЛЕТУЧИХ ОСНОВАНИЙ

Около 20 мг испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 2 мл натрия гидроксида раствора 8,5 %. При нагревании раствора выделяются пары аммиака и летучих оснований, обнаруживаемые которые по запаху и щелочной реакции (ОФС «Зависимость между реакцией раствора, приблизительным значением рН и цветом индикаторов»).

АЦЕТАТЫ

А. Испытуемый образец нагревают с равным количеством щавелевой кислоты дигидрата; выделяется уксусная кислота, обнаруживаемая по запаху и кислой реакции (ОФС «Зависимость между реакцией раствора, приблизительным значением рН и цветом индикаторов»).

Б. Около 30 мг испытуемого образца растворяют в 3 мл воды. К полученному раствору или к 3 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, последовательно прибавляют 0,25 мл лантана(III) нитрата
раствора 5 %, 0,1 мл 0,05 М раствора йода и 0,05 мл аммиака раствора разведённого 3,4 %, Смесь осторожно нагревают до кипения; в течение нескольких минут образуется синий осадок или появляется тёмно-синее окрашивание.

В. К 2 мл нейтрального раствора испытуемого образца, содержащего 20–60 мг ацетат-иона, прибавляют 0,2 мл железа(III) хлорида раствора 3 %; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведённых минеральных кислот.

Г. 2 мл раствора испытуемого образца, содержащего 20–60 мг ацетат-иона, нагревают с равным количеством серной кислоты концентрированной и 0,5 мл этанола (96 %); образуется этилацетат, обнаруживаемый по характерному запаху.

АЦЕТИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Около 15 мг испытуемого образца или навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, помещают в пробирку длиной около 180 мм и наружным диаметром 18 мм, прибавляют 0,15 мл фосфорной кислоты концентрированной. Пробирку закрывают пробкой, через которую пропущена небольшая пробирка длиной около 100 мм и наружным диаметром 10 мм, содержащая воду и выполняющая роль холодильника. На внешнюю поверхность меньшей пробирки
помещают 1  каплю лантана(III) нитрата раствора 5 %. Если субстанция относительно легко гидролизуется, устройство помещают на 5 мин в водяную баню, затем вынимают меньшую пробирку. Каплю снимают и смешивают на фарфоровой пластинке с 0,05 мл 0,01 М раствора йода. На край капли наносят 0,05 мл аммиака раствора разведённого 3,4 %;
через 1–2 мин в месте соединения двух капель появляется синее окрашивание, которое усиливается и сохраняется в течение короткого промежутка времени.

Для трудногидролизуемых субстанций смесь медленно нагревают на открытом пламени до кипения и выполняют испытание в соответствии с вышеприведёнными указаниями.

БАРБИТУРАТЫ (ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ АЗОТЗАМЕЩЁННЫХ)

Около 5 мг испытуемого образца растворяют в 3 мл метанола, прибавляют 0,1 мл раствора, содержащего 100 г/л кобальта нитрата и 100 г/л кальция хлорида, перемешивают и добавляют при встряхивании 0,1 мл натрия гидроксида раствора 8,5 %, появляется фиолетово-синее окрашивание и осадок.

БЕНЗОАТЫ

А. К 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл железа(III) хлорида раствора 10,5 %; образуется светло-жёлтый осадок, растворимый в эфире.

Б. 0,2 г испытуемого образца, при необходимости обработанного в соответствии с указаниями в фармакопейной статье, помещают в пробирку, смачивают 0,2–0,3 мл серной кислоты концентрированной и осторожно нагревают дно пробирки; на внутренних стенках пробирки появляется белый налёт.

В. 0,5 г испытуемого образца растворяют в 10 мл воды. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты концентрированной; образуется осадок, который после перекристаллизации из тёплой воды и высушивания в вакууме имеет температуру плавления от 120 °С до 124 °С (ОФС «Температураплавления», метод 1).

БРОМИДЫ

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 3 мг бромид-иона, растворяют в 2 мл воды. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, подкисляют азотной кислотой разведённой 12,5 %, прибавляют 0,4 мл серебра нитрата раствора 4,25 %, перемешивают и отстаивают; образуется светло-жёлтый творожистый осадок. Осадок отделяют центрифугированием и промывают тремя порциями воды, каждая по 1 мл. Данную операцию проводят быстро в защищённом от яркого света месте. При этом надосадочная жидкость может иметь опалесценцию. Полученный осадок суспендируют в 2 мл воды и прибавляют 1,5 мл аммиака раствора; осадок медленно растворяется.

Б. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 5 мг бромид-иона или указанную в фармакопейной статье, помещают в небольшую пробирку, прибавляют 0,25 мл воды, около 75 мг свинца(IV)оксида, 0,25 мл уксусной кислоты разведённой 30 % и осторожно встряхивают. Верхнюю внутреннюю часть пробирки высушивают с помощью фильтровальной бумаги и оставляют на 5 мин. Полоску фильтровальной бумаги необходимого размера пропитывают, погружая её конец в каплю фуксина обесцвеченного раствора 0,1 %, и тотчас помещают пропитанную часть в пробирку. В течение 10 с на нижнем конце фильтровальной бумаги появляется фиолетовое окрашивание, которое чётко отличается от красной окраски фуксина, наблюдаемой в верхней пропитанной части полоски бумаги.

В. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего 2–30 мг бромид-иона, прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %, 0,5 мл свежеприготовленного хлорамина раствора 5 %, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в жёлто-коричневый цвет.

ВИСМУТ

А. К 0,5 г испытуемого образца прибавляют 10 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, кипятят в течение 1 мин, охлаждают и, при необходимости, фильтруют. К 1 мл полученного фильтрата прибавляют 20 мл воды; образуется белый или светло-жёлтый осадок, цвет которого после прибавления от 0,05 мл до 0,1 мл натрия сульфида раствора в глицерине изменяется на коричневый.

Б. К 45 мг испытуемого образца прибавляют 10 мл азотной кислоты разведённой 12,5 %. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, кипятят в течение 1 мин, охлаждают и при необходимости фильтруют. К 5 мл полученного раствора прибавляют 2 мл раствора 100 г/л тиомочевины; появляется желтовато-оранжевое окрашивание или оранжевый осадок. Прибавляют 4 мл раствора 25 г/л натрия фторида; раствор не обесцвечивается в течение 30 мин.

В. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 50 мг висмут-иона или указанную в фармакопейной статье, взбалтывают с 5 мл серной кислоты разведённой 16 % и фильтруют. К фильтрату прибавляют 0,1 мл калия йодида раствора 10 %; образуется чёрный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато-оранжевого цвета.

ЖЕЛЕЗО

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 10 мг железо(II)-иона, растворяют в 1 мл воды. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл калия феррицианида раствора 5 %; образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении 5 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %.

Б. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 1 мг железо(III)-иона, растворяют в 30 мл воды. К полученному раствору или к 3 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 % и 1 мл калия тиоцианата раствора 9,7 %; появляется красное окрашивание. Отбирают 2 порции полученного раствора по 1 мл. К одной порции прибавляют 5 мл изоамилового спирта или 5 мл эфира, встряхивают и оставляют до разделения слоёв; органический слой окрашивается в розовый цвет. К другой порции прибавляют 2 мл ртути(II) хлорида раствора 0,2 М; красное окрашивание раствора исчезает.

В. Навеску испытуемого образца, соответствующую не менее 1 мг железо(III)-иона, растворяют в 1 мл воды. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл калия ферроцианида раствора 5,3 %; образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении 5 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %.

ЙОДИДЫ

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 4 мг йодид-иона, растворяют в 2 мл воды. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, подкисляют азотной кислотой разведённой 12,5 %, прибавляют 0,4 мл серебра нитрата раствора 4,25 %, перемешивают и отстаивают; образуется светло-жёлтый творожистый осадок. Осадок отделяют центрифугированием и промывают тремя порциями воды, каждая по 1 мл. Данную операцию проводят быстро в защищённом от яркого света месте. При этом надосадочная жидкость может иметь опалесценцию. Полученный осадок суспендируют в 2 мл воды и прибавляют 1,5 мл аммиака раствора; осадок не растворяется.

Б. К 0,2 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 5 мг йодид-иона в 1 мл, или к 0,2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл серной кислоты раствора 1 М, 0,1 мл раствора калия дихромата раствора 10,6 %, 2 мл воды, 2 мл хлороформа, встряхивают в течение нескольких секунд и оставляют до расслоения; хлороформный слой окрашивается в фиолетовый или фиолетово-красный цвет.

В. При нагревании 0,1 г испытуемого образца с 1 мл серной кислоты концентрированной выделяются пары фиолетового цвета.

КАЛИЙ

А. 0,1 г испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл натрия карбоната раствора 1 М и нагревают; осадок не образуется. К горячему раствору прибавляют 0,05 мл натрия сульфида раствора в глицерине; осадок не образуется. Раствор охлаждают на ледяной бане, прибавляют 2 мл раствора 150 г/л винной кислоты и отстаивают; образуется белый кристаллический осадок.

Б. Около 40 мг испытуемого образца растворяют в 1 мл воды. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл уксусной кислоты разведённой 12 % и 1 мл свежеприготовленного натрия кобальтинитрита раствора 10 %; тотчас образуется осадок жёлтого или оранжево-жёлтого цвета.

В. Соль калия, внесённая в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассмотрении через синее стекло – в пурпурно-красный.

КАЛЬЦИЙ

А. К 0,2 мл нейтрального раствора испытуемого образца, содержащего около 0,2 мг кальций-иона в 1 мл, или к 0,2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл раствора
2 г/л глиоксальгидроксианила в этаноле (96 %), 0,2 мл натрия гидроксида раствора 8,5 % и 0,2 мл натрия карбоната раствора 1 М. Смесь встряхивают с 1–2 мл хлороформа и прибавляют 1–2 мл воды; хлороформный слой окрашивается в красный цвет.

Б. Около 20 мг испытуемого образца или навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, растворяют в 5 мл уксусной кислоты разведённой 30 %, прибавляют 0,5 мл калия ферроцианида раствора 5,3 %; раствор остаётся прозрачным. К раствору прибавляют около 50 мг аммония хлорида; образуется белый кристаллический осадок.

В. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего 2–20 мг кальций-иона, прибавляют 1 мл аммония оксалата раствора 4 %; образуется белый осадок, нерастворимый в уксусной кислоте разведённой 12 % и аммиака растворе, растворимый в разведённых минеральных кислотах.

Г. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой концентрированной и внесённая в бесцветное пламя, окрашивает его в оранжево-красный цвет.

КАРБОНАТЫ И ГИДРОКАРБОНАТЫ

А. 0,1 г испытуемого образца помещают в пробирку и суспендируют в 2 мл воды. К полученной суспензии или к 2 мл суспензии, указанной в фармакопейной статье, прибавляют 3 мл уксусной кислоты разведённой 12 %. Пробирку сразу же закрывают притёртой пробкой со стеклянной трубкой, дважды изогнутой под прямым углом; наблюдается бурное выделение пузырьков газа без цвета и запаха. Пробирку осторожно нагревают и пропускают выделяющийся газ через 5 мл бария гидроксида раствора 5 %; образуется белый осадок, растворяющийся при прибавлении избытка хлористоводородной кислоты 25 %.

Б. 0,2 г испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору прибавляют 0,5 мл магния сульфата насыщенного раствора; образуется белый осадок (в отличие от гидрокарбонатов, растворы которых образуют осадок только при кипячении смеси).

В. 0,2 г испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору прибавляют 0,05 мл фенолфталеина раствора 0,1 %; раствор окрашивается в красный цвет (в отличие от гидрокарбонатов, растворы которых остаются бесцветными).

КСАНТИНЫ

К навеске испытуемого образца, указанной в фармакопейной статье, прибавляют 0,1 мл водорода пероксида и 0,3 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %. Упаривают на водяной бане до получения сухого желтовато-красного остатка. Прибавляют 0,1 мл аммиака раствора разведённого 3,4 %; окраска остатка изменяется на фиолетово-красную.

ЛАКТАТЫ

Навеску испытуемого образца, соответствующую около 5 мг молочной кислоты, растворяют в 5 мл воды. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл бромной воды, 0,5 мл серной кислоты разведённой 9,8 %. Нагревают на водяной бане до обесцвечивания, периодически перемешивая раствор стеклянной палочкой. Прибавляют 4 г аммония сульфата и перемешивают. Прибавляют по каплям, не перемешивая, 0,2 мл натрия нитропруссида раствора 10 % в серной кислоте разведённой 9,8 % и осторожно, не перемешивая, прибавляют 1 мл аммиака раствора концентрированного 25 %. Выдерживают в течение 30 мин; на границе раздела двух слоёв жидкости образуется тёмно-зелёное кольцо.

МАГНИЙ

Около 15 мг испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл аммиака раствора 10 %; образуется белый осадок, растворяющийся при прибавлении 1 мл аммония хлорида раствора 10,7 %. Прибавляют 1 мл динатрия гидрофосфата додекагидрата раствора 9 %; образуется белый кристаллический осадок.

МЫШЬЯК

А. 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, нагревают на водяной бане с равным объёмом натрия гипофосфита раствора; образуется коричневый осадок.

Б. К 0,3 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 30 мг арсенит-иона, прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 % и 0,1 мл натрия сульфида раствора в глицерине; образуется жёлтый осадок, нерастворимый в хлористоводородной кислоте концентрированной, растворимый в аммиака растворе (в отличие от арсенатов, растворы которых образуют жёлтый осадок только при нагревании).

В. К 0,3 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 1 мг арсенат-иона, прибавляют 1 мл аммония хлорида раствора 10 %,
1 мл аммиака раствора и 1 мл магния сульфата раствора 10 %; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в хлористоводородной кислоте разведённой 7,3 % ( в отличие от арсенитов).

НАТРИЙ

А. 0,1 г испытуемого образца растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 2 мл калия карбоната раствора 15 % и нагревают до кипения; осадок не образуется. К раствору прибавляют 4 мл калия пироантимоната раствора и нагревают до кипения. Охлаждают в ледяной воде и, при необходимости, потирают внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой; образуется плотный осадок белого цвета.

Б. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 2 мг натрий-иона, растворяют в 0,5 мл воды. К полученному раствору или к 0,5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1,5 мл метоксифенилуксусной кислоты реактива, охлаждают на ледяной бане в течение 30 мин; образуется объёмный белый кристаллический осадок. Смесь помещают в воду при температуре 20 °С и перемешивают в течение 5 мин; осадок не исчезает. К смеси прибавляют 1 мл аммиака раствора 10 %; осадок полностью растворяется. К полученному раствору прибавляют 1 мл аммония карбоната раствора 15,8 %; осадок не образуется.

В. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой концентрированной и внесённая в бесцветное пламя, окрашивает его в жёлтый цвет.

НИТРАТЫ

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 1 мг нитрат-иона или указанную в фармакопейной статье, прибавляют к смеси 0,1 мл нитробензола, 0,2 мл серной кислоты концентрированной и через 5 мин охлаждают на ледяной бане. Продолжая охлаждение, медленно при перемешивании прибавляют 5 мл воды, 5 мл натрия гидроксида раствора концентрированного, 5 мл ацетона, встряхивают и отстаивают; верхний слой приобретает тёмно-фиолетовую окраску.

Б. К испытуемому образцу, содержащему около 1 мг нитрат-иона, прибавляют 0,1 мл дифениламина раствора; появляется синее окрашивание.

В. К испытуемому образцу, содержащему 2–5 мг нитрат-иона, прибавляют по 0,1–0,15 мл воды и серной кислоты концентрированной,
0,05–0,10 г металлической меди и нагревают; выделяются пары коричневого цвета.

Г. Раствор испытуемого образца, содержащий около 2 мг нитрат-иона, не обесцвечивает калия перманганата раствор 0,1 %, подкислённый серной кислотой разведённой 16 % (в отличие от нитритов).

НИТРИТЫ

А. Несколько кристаллов феназона растворяют в фарфоровой чашке в 0,1 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 %, прибавляют 0,1 мл раствора, содержащего около 1 мг нитрит-иона; появляется зелёное окрашивание (в отличие от нитратов).

Б. К испытуемому образцу, содержащему около 1 мг нитрит-иона прибавляют 0,1 мл дифениламина раствора; появляется синее окрашивание.

В. К испытуемому образцу, содержащему около 30 мг нитрит-иона, прибавляют 1 мл серной кислоты разведённой 16 %; выделяются жёлто-коричневые пары (в отличие от нитратов).

РТУТЬ(II)

А. Около 0,1 мл раствора испытуемого образца помещают на тщательно очищенную поверхность медной фольги; появляется тёмно-серое пятно, которое при натирании становится блестящим. Фольгу сушат и нагревают в пробирке; пятно исчезает.

Б. К раствору, указанному в фармакопейной статье, прибавляют натрия гидроксида раствор 8,5 % до сильнощелочной реакции среды (ОФС «Зависимость между реакцией раствора, приблизительным значением рН и цветом индикаторов»); образуется плотный жёлтый осадок.

В. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего 10–30 мг ртуть(II)-иона, прибавляют осторожно по каплям калия йодида раствор 10 %; образуется красный осадок, растворимый в избытке реактива.

САЛИЦИЛАТЫ

А. К 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл железа(III) хлорида раствора 10,5 %; появляется фиолетовое окрашивание, не исчезающее при прибавлении 0,1 мл уксусной кислоты разведённой 30 %.

Б. 0,5 г испытуемого образца растворяют в 10 мл воды. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты концентрированной. Полученный осадок после перекристаллизации из горячей воды и высушивания в вакууме имеет температуру плавления от 156 °С до 161 °С (ОФС «Температура плавления», метод 1).

СВИНЕЦ

А. 0,1 г испытуемого образца растворяют в 1 мл уксусной кислоты разведённой 30 %. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 2 мл калия хромата раствора 5 %, образуется жёлтый осадок, растворяющийся при добавлении 2 мл натрия гидроксида раствора концентрированного.

Б. 50 мг испытуемого образца растворяют в 1 мл уксусной кислоты разведённой 30 %. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 10 мл воды и 0,2 мл калия йодида раствора 16,6%; образуется жёлтый осадок. Смесь кипятят в течение
1–2 мин, осадок растворяется. Раствор охлаждают, при этом образуется осадок в виде блестящих жёлтых пластинок.

СЕРЕБРО

А. Около 10 мг испытуемого образца растворяют в 10 мл воды. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,3 мл хлористоводородной кислоты 25 %; образуется белый творожистый осадок, растворяющийся при прибавлении 3 мл аммиака раствора 10 %.

Б. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 5 мг серебра-иона, прибавляют аммиака раствор до растворения образующегося вначале осадка, затем прибавляют 0,2 мл формальдегида раствора 35 % и нагревают; на стенках пробирки образуется блестящий налёт металлического серебра.

СИЛИКАТЫ

Навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, смешивают в свинцовом или платиновом тигле с помощью медной проволоки с около 10 мг натрия фторида и несколькими каплями серной кислоты концентрированной до получения тонкодисперсной суспензии. Тигель накрывают тонкой прозрачной полимерной пластинкой с висящей каплей воды и осторожно нагревают; через короткий промежуток времени вокруг капли воды быстро образуется белое кольцо.

СУЛЬФАТЫ

А. Около 45 мг испытуемого образца растворяют в 5 мл воды. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 % и 1 мл бария хлорида раствора 6,1 %; образуется белый осадок.

Б. К суспензии, полученной в результате реакции (А), прибавляют 0,1 мл 0,05 М раствора йода; жёлтая окраска йода не исчезает (в отличие от сульфитов и дитионитов), но обесцвечивается при прибавлении по каплям олова(II) хлорида раствора (в отличие от йодатов). Смесь кипятят; осадок не окрашивается (в отличие от селенатов и вольфраматов).

СУЛЬФИТЫ

А. К 2 мл раствора испытуемого образца, содержащего 10–30 мг сульфит-иона, прибавляют 2 мл хлористоводородной кислоты разведённой 7,3 % и встряхивают; постепенно выделяется серы диоксид, обнаруживаемый по характерному резкому запаху.

Б. К 2 мл раствора испытуемого образца, содержащего 2–20 мг сульфит-иона, прибавляют 0,5 мл бария хлорида раствора 5 %; образуется белый осадок, растворимый в хлористоводородной кислоте разведённой 7,3 % (в отличие от сульфатов).

СУРЬМА

Около 10 мг испытуемого образца растворяют, осторожно нагревая в растворе 0,5 г калия-натрия тартрата в 10 мл воды, и охлаждают. К 2 мл полученного раствора или раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют по каплям натрия сульфида раствор в глицерине; образуется оранжево-красный осадок, растворяющийся при прибавлении натрия гидроксида раствора 8,5 %.

ТАРТРАТЫ

А. Около 15 мг испытуемого образца растворяют в 5 мл воды. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,05 мл железа(II) сульфата раствора 1 % и 0,05 мл водорода пероксида раствора разведённого; появляется неустойчивое жёлтое окрашивание. После обесцвечивания раствора к нему прибавляют по каплям натрия гидроксида раствор 8,5 %; появляется фиолетовое или пурпурное окрашивание.

Б. К 0,1 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 15 мг/мл винной кислоты, или к 0,1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,1 мл калия бромида раствора 10 %, 0,1 мл резорцина раствора 2 % и 3 мл серной кислоты концентрированной. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5–10 мин; появляется тёмно-синее окрашивание. Раствор охлаждают и вливают в воду; окрашивание изменяется на красное.

В. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего около 20 мг тартрат-иона, прибавляют кристаллик калия хлорида, 0,5 мл этанола (96 %); образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведённых минеральных кислотах и растворах гидроксидов щелочных металлов.

ФОСФАТЫ (ОРТОФОСФАТЫ)

А. К 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, при необходимости нейтрализованного, прибавляют 5 мл серебра нитрата раствора 4,25 %; образуется жёлтый осадок, цвет которого не изменяется при кипячении и который растворяется при прибавлении аммиака раствора.

Б. К 1 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 2 мл молибденованадиевого реактива и перемешивают; появляется жёлтое окрашивание.

В. К 1 мл раствора испытуемого образца, содержащего 10–30 мг фосфат-иона, прибавляют 1 мл аммония хлорида раствора 10 %, 1 мл аммиака раствора 10 % и 0,5 мл магния сульфата раствора 10 %; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведённых минеральных кислотах.

Г. К 1мл раствора испытуемого образца, содержащего 10–30 мг фосфат-иона в азотной кислоте разведённой 16 %, прибавляют 2 мл аммония молибдата раствора 10 % и нагревают; образуется жёлтый кристаллический осадок, растворимый в аммиака растворе 10 %.

ХЛОРИДЫ

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 2 мг хлорид-иона, растворяют в 2 мл воды. Полученный раствор или 2 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, подкисляют азотной кислотой разведённой 12,5 %, прибавляют 0,4 мл серебра нитрата раствора 4,25 %, перемешивают и отстаивают; образуется белый творожистый осадок, который центрифугируют и промывают тремя порциями воды по 1 мл. Данную операцию проводят быстро, защищая от яркого света. При этом надосадочная жидкость может иметь опалесценцию. Осадок суспендируют в 2 мл воды и прибавляют 1,5 мл аммиака раствора; осадок быстро растворяется. Допускается наличие нескольких медленно растворяющихся крупных частиц.

Б. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 15 мг хлорид-иона или указанную в фармакопейной статье, помещают в пробирку, прибавляют 0,2 г калия дихромата и 1 мл серной кислоты концентрированной. На отверстие пробирки помещают полоску фильтровальной бумаги, пропитанную 0,1 мл дифенилкарбазида раствора (при этом пропитанная бумага не должна соприкасаться с калия дихроматом); бумага окрашивается в фиолетово-красный цвет.

ЦИНК

А. 0,1 г испытуемого образца растворяют в 5 мл воды. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,2 мл натрия гидроксида раствора концентрированного; образуется белый осадок. Прибавляют ещё 2 мл натрия гидроксида раствора концентрированного; осадок растворяется. К полученному раствору прибавляют 10 мл аммония хлорида раствора 10,7 %; раствор остаётся прозрачным. К раствору прибавляют 0,1 мл натрия сульфида раствора в глицерине; образуется белый хлопьевидный осадок.

Б. К 2 мл раствора испытуемого образца, содержащего 5–20 мг цинк-иона, прибавляют 0,5 мл калия ферроцианида раствора 5,3 %; образуется белый осадок, нерастворимый в хлористоводородной кислоте разведённой 7,3 %.

ЦИТРАТЫ

А. Навеску испытуемого образца, соответствующую около 50 мг лимонной кислоты, растворяют в 5 мл воды. К полученному раствору или к 5 мл раствора, указанного в фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл серной кислоты концентрированной и 1 мл калия перманганата раствора 3 %. Раствор нагревают до обесцвечивания, прибавляют 0,5 мл натрия нитропруссида раствора 10 % в серной кислоте разведённой 9,8 % и 4 г сульфаминовой кислоты. К смеси прибавляют аммиака раствора концентрированного 25 % до щелочной реакции среды, прибавляя его по каплям до полного растворения сульфаминовой кислоты. Прибавление избытка аммиака раствора концентрированного 25 % приводит к появлению фиолетового окрашивания, переходящего в фиолетово-синее.

Б. К 1 мл нейтрального раствора испытуемого образца, содержащего
2–10 мг цитрат-иона, прибавляют 1 мл кальция хлорида раствора 20 %; раствор остаётся прозрачным. При кипячении раствора образуется белый осадок, растворимый в хлористоводородной кислоте разведённой 7,3 %.

В. К испытуемому образцу, содержащему 1–2 мг цитрат-иона, прибавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и нагревают; через 20–40 с появляется красное окрашивание.

ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ

К 30 мг испытуемого образца или указанному в фармакопейной статье количеству прибавляют 0,5 мл раствора 70 г/л гидроксиламина гидрохлорида в метаноле и 0,5 мл калия гидроксида раствора спиртового 10 %. Нагревают до кипения, охлаждают, подкисляют хлористоводородной кислотой разведённой 7,3 % и прибавляют 0,2 мл железа(III) хлорида раствора 10,5 %, разбавленного в 10 раз; появляется синевато-красное или красное окрашивание.